6月9日，中科院大连化物所催化基础国家重点实验室及洁净能源国家实验室李灿院士领导的太阳能研究团队在“太阳能光电催化分解水制氢”研究方面取得新进展。在以Ta3N5为基础的半导体光阳极研究中，发现“空穴储存层”电容效应，藉此设计并获得了高效稳定的太阳能光电化学分解水体系，相关研究成果以通讯形式在线发表在近期的德国《应用化学》杂志上（Guiji Liu, Jingying Shi, Can Li, et al., Angew. Chem. Int. Ed., DOI:10.1002/anie.201404697）。

光电催化分解水制氢是利用太阳能制备燃料的理想途径之一，近半个世纪以来，各国科学家们不懈努力，致力于发展高效、稳定的太阳能光电催化分解水体系。李灿研究团队在部署太阳能光催化分解水研究的同时，启动太阳能光电催化分解水的研究，近年来在光电催化的关键部分光阳极体系的设计和制备方面不断取得进展：利用助催化剂修饰的BiVO4作为光阳极，在最小偏压下实现了可见光驱动的全分解水反应（Phys. Chem. Chem. Phys., 2013, 15, 4589-4595），最近将BiVO4光阳极与硅叠层光阴极耦合，太阳能制氢效率达到2.5%的目前该体系最好结果。

为了提高太阳能制氢效率，需要发展宽光谱捕光的窄带隙半导体光阳极，其中具有代表性的窄带隙半导体Ta3N5材料，其太阳能制氢理论效率可达15% 以上，是目前国际太阳能光电催化制氢领域的主攻体系之一。但该体系易受光腐蚀，解决其稳定性是本领域的挑战课题。在这项工作中，在光阳极表面组装ferrihydrite (Fh) 层，在保持光电催化水氧化高效率前提下，发现其稳定性可由几分钟提高到数小时，甚至工作十余小时后也未见明显衰退，这是目前世界上报道的最高稳定性的Ta3N5分解水光阳极体系。研究发现Ta3N5表面ferrihydrite (Fh) 层具有电容的空穴储存能力，它可将Ta3N5中光激发形成的光生空穴快速转移、高效储存，使半导体免于光腐蚀氧化，从而数量级提高了光阳极的稳定性。在国际上提出了光电催化“空穴储存层”的概念，这为进一步设计构筑高效稳定的太阳能转化体系提供了新的思路和策略。

该研究工作得到了国家自然科学基金重大项目和科技部973项目的资助。 （来源：科学网 刘桂继 施晶莹 刘万生）

A Tantalum Nitride Photoanode Modified with a Hole-Storage Layer for

 Highly Stable Solar Water Splitting

Abstract  Photoelectrochemical (PEC) water splitting is an ideal approach for renewable solar fuel production. One of the major problems is that narrow bandgap semiconductors, such as tantalum nitride, though possessing desirable band alignment for water splitting, suffer from poor photostability for water oxidation. For the first time it is shown that the presence of a ferrihydrite layer permits sustainable water oxidation at the tantalum nitride photoanode for at least 6 h with a benchmark photocurrent over 5 mA cm⁻², whereas the bare photoanode rapidly degrades within minutes. The remarkably enhanced photostability stems from the ferrihydrite, which acts as a hole-storage layer. Furthermore, this work demonstrates that it can be a general strategy for protecting narrow bandgap semiconductors against photocorrosion in solar water splitting.

原文链接：http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.201404697/pdf