电喷雾质谱作为一种“软电离”技术, 在天然产物分析中得到了广泛应用。利用衍生化技术等辅助手段后, 电喷雾质谱的应用领域又得到了进一步扩充[ 1 ] 。本文利用盐酸羟胺(NH2OH·HCl)衍生化方法拓展了一系列天然产物电喷雾质谱的实际应用范围, 其中包括对含羰基和羟基等弱极性化合物的质
谱信号增强以及化合物中羰基个数的检测[ 2 ] 。本文应用该盐酸羟胺衍生化电喷雾质谱分析方法对官能团同分异构体进行鉴别。在天然产物质谱分析中, 区分同分异构体的常见方法是采用液- 质联用或串联质谱等技术[ 2 - 3 ] 。而这些技术或需要进行高效液相色谱分离, 或需要同分异构体的质谱裂解规律和特征具有显著的不同。本文利用盐酸羟胺与羰基的简单反应(图1) , 应用电喷雾质谱, 探讨了针对有无羰基官能团的同分异
构体快速区别方法, 并将其成功地应用于对从宣威乌头(Aconitum nagarum var. lasiandrum )中分离得到
的songorine (1)和12-epi-dehydronapelline (2)以及karakomine (3)和napelline (4)等2对同分异构体的
区分(图2) 。